4-二甲氨基吡啶 | 食品添加物合法業者資訊網

以對乙酸酐對醇的醯化的催化作用為例，說明DMAP的催化機理（下圖）。首先，​DMAP的吡啶氮原子進攻乙酸酐親電的羰基碳，形成1-乙醯基-4-二甲氨基吡啶鹽 ...

4-二甲氨基吡啶（DMAP）是一個吡啶衍生物，為無色至淡黃色晶體，是有機合成中應用很廣的萬能超親核的醯化反應催化劑。[1]

4-二甲氨基吡啶是無色至棕黃色晶體，從乙醚中析出的為淺黃色的片狀結晶。難溶於乙醚、異丙醚、己烷、環己烷，易溶於水、甲醇、苯、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、丙酮和乙酸。

DMAP的製取方法有很多種：雙吡啶鹽法是先用吡啶與氯氣反應生成4-吡啶基吡啶鹽正離子，然後再用二甲胺發生芳香親核取代反應生成4-二甲氨基吡啶：[2]

此外，將4-氯吡啶與33％二甲胺的水溶液在150℃加熱，將4-羥基吡啶、二甲胺鹽酸鹽和六甲基磷醯胺在220℃加熱4小時，以及從4-吡啶磺酸為原料，都可以製得DMAP。

4-二甲氨基吡啶是一個新型高效的醯化反應催化劑，可用於醇和酚的醯化成酯，胺的醯胺化，烯醇負離子的O-醯基化，異氰酸酯與羧酸反應生成醯胺，Baylis-Hillman反應、Steglich酯化反應、Staudinger合成、山口酯化反應、矽氫化反應，和醇的三苯甲基化成醚等多種反應。用於萜、甾體、糖及核苷等的合成，在有機合成、藥物、農藥、香料、染料、顏料合成和高分子領域有很多應用。

DMAP參與的反應有催化劑用量少，產率高，反應條件溫和，容易控制，反應時間短，以及適用的溶劑範圍廣等優點。DMAP對於空阻大、活性低醇類的酯化反應的催化作用尤其顯著，能使一般條件下難以完成的反應順利進行，產率一般較高。[3]

手性的DMAP類似物用於二級醇和Evans醯胺手性助劑等外消旋體的動力學拆分。[4][5][6] DMAP與溴化氰、高氯酸銀在乙腈中反應，可以得到穩定的1-氰基-4-二甲氨基吡啶高氯酸鹽，後者可以和含巰基的蛋白質／胺基酸如半胱氨酸，生成2-亞氨基-4-羧基噻唑啉啶。[7]

以對乙酸酐對醇的醯化的催化作用為例，說明DMAP的催化機理（下圖）。首先，DMAP的吡啶...