克萊森酯縮合反應 | 食品添加物合法業者資訊網

克萊森縮合反應（Claisen縮合反應）是指兩分子羧酸酯在強鹼（如乙醇鈉）催化下，失去一分子醇而縮合為一分子β-羰基羧酸酯的反應。參與反應的兩個酯分子不必相同，但 ...

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克萊森縮合反應（Claisen縮合反應）是指兩分子羧酸酯在強鹼（如乙醇鈉）催化下，失去一分子醇而縮合為一分子β-羰基羧酸酯的反應。參與反應的兩個酯分子不必相同，但其中一個必須在醯基的α-碳上連有至少一個氫原子。簡單的說，該反應是一個酯分子的醯基對另一酯分子的醯基α-碳原子進行的醯化反應。有關更廣泛定義的克萊森縮合，請見下文「交叉克萊森縮合」。

克萊森縮合反應的核心步驟是一個親核取代反應，它的具體步驟如下：

1. 一分子羧酸酯在強鹼的進攻下失去醯基的一個α-氫原子，這是一個E2消除反應，並得到碳負離子A。

2. A對另一分子羧酸酯的羰基進行親核進攻，得到中間體B，B隨後脫去醇負離子而得到產物β-羰基羧酸酯。

3. 產物的α-氫與兩個羰基鄰近，因而有較強的酸性，會與反應物中的強鹼反應而以共軛鹼的形式存在。

正如前述指出，參與克萊森縮合的兩個酯分子不必相同。兩種不同的酯之間的克萊森縮合被稱為交叉克萊森縮合。然而，此時縮合可依多種不同方式發生，這就大大增加了副產物的數量，並使這樣的反應變得不夠實用。在交叉克萊森縮合的實際應用中，一般其中一種酯在醯基的α-碳上沒有氫原子（如苯甲酸乙酯），反應的複雜性就大大降低了。

交叉克萊森縮合事實上拓廣了克萊森縮合的定義，即，被醯化的酯分子可以被其他羰基化合物替代，比如酮。這樣的反應遵循與前述反應相同的機制，故也歸屬於克萊森縮合。

兩分子乙酸乙酯可以通過該反應縮合成為3-羰基丁酸乙酯（通常稱為乙醯乙酸乙酯），該化合物是有機合成的重要中間體。

在乙醇鈉的催化下，一分子乙酸乙酯和一分子丙酮可縮合為2,4-戊二酮（通常稱為乙醯丙酮）。乙醯丙酮的共軛鹼在配位化學中是重要的配體。

在酶的催化下，通過克萊森縮合反應不斷地將丙二醯輔酶A中的二碳單元添加到延伸中的碳鏈上，最終生成脂肪酸。